摘要：环境监视测定分析中，对氨氮标准曲线能否接着使用，标准点位怎么样确定。通过实验分析认为应以标准曲线的中浓度点为带标点。这样既控制了操作条件，又提高了质控要求。对基层监测站氨氮的监测工作有实际意义。

  中图分类号：X83文献标识码：A文章编号：2095-2104（2012）

  在环境监测分析中，氨氮的标准曲线斜率较为稳定，在试剂和仪器不更换时，原标准曲线能够使用。但在使用时必须同时测定标准点，当此点与原标准曲线相应点位的相对偏差小于5％时，或在95％置信水平以内，原曲线能够正常的使用。但确定怎样的标准点为宜，相对偏差如何计算，本文对此进行了探讨。

  在日常的监测分析中，有的人觉得以标准曲线的中浓度点为带标点，有的人觉得以测定上限浓度的0.3倍和0.8倍各一点为带标点。两种观点，各有千秋。下面我们通过制作氨氮的标准曲线％的置信区间来分析，结果见表1。

  由此能够准确的看出，标准曲线的中间浓度段的Sr、Sx值均较小，95%置信区间的变化范围也小；标准曲线两端的Sr、Sx值均高，95%置信区间的变化范围也高；低浓度点的Sr、Sx值均较大，95%置信区间的变化范围也较大。相对来说中浓度点较两端难以控制在95％置信区间内。相对要求比较高，且带中浓度点的工作量减少50%。

  相对偏差是绝对偏差与均值之比，表示两测定值的一致性程度。在分光光度法中，为了计算方便，常直接用吸光度作比较，计算公式一种为：

  Ai表示某一带标点位的吸光度。表示吸光度的平均值，其计算方式有两种：一种为Ai与标线相应点位的实测值的算术平均值，由它计算所得的相对偏差称1#相对偏差；另一种为Ai与标线相应点位理论修正值的算术平均值，由它计算所得的相对偏差称2#相对偏差。

  其中一种为Ai相对应点位标线的实测吸光度，依它计算所得的相对偏差称3#相对偏差；一种为标准曲线上相应点位的理论修正值，依其计算所得的相对偏差称4#相对偏差。对于同一带标点，就有四种计算结果，在进行氨氮样品分析时，以50.0μg标准点为带标点，其理论修正吸光度，95％置信区间为50.0±1.0μg，4个样品分析时带标点的吸光度及相对偏差计算结果详见表2（制作标线μg标点的实测）。

  由表2能够准确的看出：9月5日和10月27日的测定含量不在95%的置信区间内；相对偏差大于5%的有9月5日的4#相对偏差和10月27日的3#、4#相对偏差。很明显，计算带标点的相应偏差应用带标点的吸光度值与相应点的理论修正值之差与理论修正值之比，即4#相对偏差计算法。

  3.2计算相对偏差时，应以带标点值与相对应的理论修正值比较，这样才可以真实反应情况，准确无误地判断本次分析是否处于质控状态。

  3.3在制作标准曲线时，有的点吸光度的相对偏差已大于5%，但曲线的斜率、截距、相关系数都达要求。

  1、国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会编，水和废水监测分析方法，北京：中国环境科学出版社，1989，252